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技術(shù)文章

固態(tài)電解質(zhì)高能球磨建議對(duì)照表

電解質(zhì)類型

推薦目標(biāo)粒徑

推薦球磨機(jī)

典型球料比

BPR

推薦球徑組合

mm

氣氛環(huán)境

注意事項(xiàng)

硫化物(如LGPSLi6PS5CI

20-80nm

PULVERIZER 80

10:1~20:1

2/5/10(混合)

惰性氣氛(Ar

要求非常細(xì)以提高離子導(dǎo)率,注意潮氣/氧敏感、避免熱升高導(dǎo)致相變或失硫

鹵化物(如Li3InCI6

30-150nm

PULVERIZER 80

or

HSVM Ball Mill

8:1~15:1

2/5(混合)

干燥惰性氣氛(Ar

細(xì)粉可提高界面性,但要防止吸濕和團(tuán)聚

氧化物(如LLZO、LAGP、LATP

100-500nm

PULVERIZER 80

or

PULVERIZER 500

5:1~10:1

5/10/15(偏大)

常溫空氣或惰性

(視材料)

過細(xì)會(huì)影響燒結(jié)行為和晶粒生長(zhǎng),建議不要追求過細(xì)

硫酸鹽/其他復(fù)雜氧化物

50-300nm

PULVERIZER 80

5:1~12:1

2/5/10

視耐空氣性而定

根據(jù)后續(xù)燒結(jié)/熱處理調(diào)整粒徑目標(biāo)

實(shí)用操作建議

        1.     氣氛與水分控制:硫化物和某些鹵化物對(duì)水/氧非常敏感。球磨、裝料和取樣應(yīng)在手套箱/惰性氣氛下進(jìn)行,球罐預(yù)干燥。

        2.     防止團(tuán)聚/冷焊:對(duì)易冷焊的金屬或硫化物可加入少量助磨劑(例如少量異丙醇做濕法)或短時(shí)間多批次球磨,避免長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)高溫。濕法后必須徹底干燥并在惰性氣氛下處理。

        3.     監(jiān)測(cè)粒徑與相:定期取樣做粒度測(cè)試(激光粒度或DLS/SEM),并用XRD觀察結(jié)晶性/相變。粒徑達(dá)到目標(biāo)后立即停止球磨,避免過磨破壞相。

        4.     球材質(zhì)選擇:避免雜質(zhì)污染——常用材質(zhì):氧化鋯(ZrO?/球(視成本與污染容忍度),不推薦鐵或普通鋼用于要求高純度的體系。

        5.     典型轉(zhuǎn)速與時(shí)間(參考值,須按設(shè)備與樣品調(diào)整):

        ?      高能行星球磨:轉(zhuǎn)速3001200rpm,分次球磨(例如每批1030min,間隔冷卻),總有效時(shí)間從幾十分鐘到數(shù)小時(shí)不等以達(dá)到nm級(jí)。

        ?      低速/振動(dòng)球磨:用于較粗?;虮苊膺^熱。

        6.     球徑搭配:混合小球+中球(如2mm+5mm)可以兼顧細(xì)碎效率與研磨均勻性。

        7.     BPR(球/料比):提高 BPR 可加速細(xì)化,但會(huì)加劇磨損與升溫;一般先用10:1試驗(yàn),再根據(jù)結(jié)果調(diào)整到15-20:1(若需更細(xì))。

        8.     后處理:球磨后若用于燒結(jié)/燒結(jié)合成,粒徑分布均勻、低團(tuán)聚能提高致密化;氧化物體系通常需要更高溫?zé)Y(jié)以獲得致密氧化物骨架。

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